
4-二甲氨基吡啶
1122-58-3
4-二甲氨基吡啶
分子式:C7H10N2
分子量:122.17
MDL號(hào):MFCD00006418
EINECS號(hào):214-353-5
RTECS號(hào):US9230000
物理性質(zhì):
1、性狀:無色固體
2、熔點(diǎn)(℃):113-114
3、沸點(diǎn)(℃,常壓):211
4、折射率(n20/D):1.431
5、閃點(diǎn)(℃):110
6、自燃點(diǎn)或引燃溫度(℃):124
7、溶解性:溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑,例如:甲醇、二氯甲烷、四氫呋喃、乙酸乙酯等,微溶于水。
化學(xué)性質(zhì):
1、常溫常壓下穩(wěn)定,避免氧化物 酸 水分接觸
2、比較穩(wěn)定,可在室溫下儲(chǔ)存。對(duì)皮膚有刺激性和腐蝕性。
儲(chǔ)存方法:
保持容器密封,儲(chǔ)存在陰涼,干燥的地方。
制備路徑:
1、將4-羥基吡啶、二甲胺鹽酸鹽和六甲基磷酰三胺在220℃加熱4h。生成的固化反應(yīng)物用水漂洗,加鹽酸在100℃水解1h。冷至室溫,攪拌下加入氫氧化鈉水溶液,然后用氯仿提取。提取液在用硫酸鎂干燥后蒸除溶劑,剩余物用沸騰的己烷提取,熱濾,濃縮,結(jié)晶,得4-二甲氨基吡啶。收率約55%。
2、通過4-取代 (Cl, OPh, SO3H, OSiMe3) 吡啶與二甲基胺共熱來制備。
主要用途:
1、是一種廣泛應(yīng)用于化學(xué)合成的新型高效催化劑,在有機(jī)合成、藥物合成、農(nóng)藥、染料、香料等合成的;⑼榛、醚化等多種類型的反應(yīng)中有較高的催化能力,對(duì)提高收率有極其明顯的效果。用作超強(qiáng)親核的;饔么呋瘎;磻(yīng)的高效催化劑。
2、是高活性酞化催化劑。用于萜、甾體、碳水化合物及核苷等的合成。
3、4-二甲氨基吡啶 (DMAP) 在有機(jī)化學(xué)中被定義為堿和堿性催化劑。主要用于催化有位阻的羥基的;磻(yīng)和內(nèi)酯化反應(yīng),也用于催化醇的硅醚化反應(yīng),等等。DMAP在有機(jī)化學(xué)中的催化性能已經(jīng)得到了詳細(xì)的綜述[1,2]。
羥基的酰化反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)中最重要和最頻繁的官能團(tuán)轉(zhuǎn)換反應(yīng)之一。很多情況下,使用酰化試劑和有機(jī)堿或者無機(jī)堿作為縛酸試劑可以方便地完成;磻(yīng)。但是,當(dāng)含羥基的底物分子中帶有多個(gè)官能團(tuán)存在時(shí),特別是一些對(duì)酸或者溫度敏感的官能團(tuán)存在時(shí),需要反應(yīng)具有較高的選擇性和在溫和條件下進(jìn)行。由于DMAP分子中二甲氨基上氮原子攜帶的孤對(duì)電子與芳環(huán)發(fā)生共振而增加了吡啶環(huán)上氮原子的親核性。所以DMAP作為一個(gè)酰化轉(zhuǎn)移試劑,比吡啶催化的酰化反應(yīng)速度快103~105 倍。一般來講,DMAP作為催化劑使用,催化用量在0.05~0.2 mol即可。多數(shù)DMAP催化的反應(yīng)可以在室溫下數(shù)分鐘至數(shù)小時(shí)內(nèi)完成,并給出很高的產(chǎn)率 (式1,式2)[3,4]。
在DMAP的催化下,羥基在縮合試劑作用下直接酯化反應(yīng)的速度和產(chǎn)率均得到顯著提高。對(duì)于復(fù)雜的底物分子,相應(yīng)地也提高了反應(yīng)的選擇性。文獻(xiàn)報(bào)道的天然產(chǎn)物全合成路線中,四次用到了該反應(yīng) (式3,式4)[5,6]。
在DMAP的存在下,羥基的磷酸酯化、磺酸酯化和硅醚化反應(yīng)均得到顯著的催化效果。因此,許多在正常反應(yīng)條件下不能完成或者保護(hù)基會(huì)受到傷害的反應(yīng),在此條件下均給出滿意的結(jié)果 (式5~式7)[7~9]。